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1976年日本人永井正博等在絞股藍中分離得到了人參二醇和2α-羥基人參二醇,首次揭示了絞股藍中含有達瑪烷(dammarane)型皂苷類成分。隨后,人們對絞股藍的化學(xué)成分進行了大量的研究,迄今發(fā)現(xiàn)的絞股藍皂苷(Gyp)總共達136種,其中有絞股藍皂苷(Gyp)Ⅲ、Ⅳ、Ⅷ、Ⅻ與人參皂苷(Gin)-Rb1,-Rb3,-Rd和-F2完全相同,此外還分離得到了人參皂苷Rd3,K,其余為人參皂苷的類似物。由于絞股藍的產(chǎn)地不同,其中的皂苷成分和含量也有很大的不同。覃章錚[4]等曾經(jīng)對1990年以前發(fā)現(xiàn)的84種皂苷成分進行過綜述性報道,但由于絞股藍皂苷具有較好的藥理療效,因此,對絞股藍皂苷成分的研究一直是熱點。1990年后,又有52種絞股藍皂苷被相繼報道。根據(jù)苷元結(jié)構(gòu)相近的程度,本文將這52種皂苷分為11類。
第1類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β201[5]C47H76O172-ara-glc-rha(S)2[5]C47H76O17
2-ara-glc-rha(R)3[6]C49H78O18MeCO
-glc-rha3|6|2xyl-H(S)4[6]C49H78O18MeCO
-glc-rha3|6|2xyl-H(R)5[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H
(S)6[6]C47H76O17-glc-rha3|2xyl-H(R)7[6]C48H78O18-glc-rha3|2glc-H(S)8[6]C51H80O19MeCO
-glc-rha6||43|2xylMeCO-H(R)
第2類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位2α3β20(S)9[7]C54H90O23-OH2-glc-glc6-glc-rha10[7]C53H88O23-OH2-glc-glc6-glc-xyl11[8]C54H90O20-Hrha
-glc-rha3|2|6rha-H
第3類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β1920(S)2112[7]C48H80O192-glc-glc-CH2OH-glc-H13[9]C55H92O22CH3CO-glc-rha|36|2xy1-CH3-H-O-glc14[9]C54H92O22-glc-rha3|2rha-CH3-H-O-glc15[9]C53H90O21-glc-rha3|2xyl-CH3-H-O-glc16[9]C52H88O21-ara-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc17[9]C53H90O22-glc-rha3|2xyl-CH2OH-H-O-glc18[10]C54H92O222-glc-glc-CH2OH6-glc-rha-H19[10]C54H90O222-glc-glc-CHO6-glc-rha-H20[10]C47H78O172-ara-glc-CHO-glc-H
第4類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β232421[11]C41H70O132-xyl-glcH(S)22[11,12]C42H72O142-glc-glcH(S)23[11,12]C41H70O132-xyl-glcH(R)24[11,12]C41H70O142-xyl-glcOH(R)(S)25[13]C41H70O142-glc-xyl-OH(S)(S)
第5類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β23(S)26[9]C46H78O18-glc-xyl6|2xyl-OH27[9]C47H78O19-glc-glc6|2xyl-OH28[9]C41H70O142-xyl-glc-OH29[9]C41H70O142-glc-xyl-OH30[9]C42H70O142-xyl-xyl-OAc31[9]2-glc-xyl-OAc32[9]C48H80O19-glc-xyl6|2xyl-OAc
第6類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β1933[14]C49H82O18MeCO-glc-xyl2|6|3rha-CH334[14]C46H76O17-ara-xyl2|3rha-CHO
第7類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β192135[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OH36[14]C47H78O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OH37[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH3-OH38[14]C48H78O17-ara-xyl2|3rha-CHO-OEt39[14]C49H82O17-glc-xyl2|3rha-CH3-OEt40[15]C47H78O16-lyx-glc3|2rha-CH3-OH
第8類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β121920(S)21252641[5]C53H90O222-ara-glc-H-CH3-rha-H-OH-glc42[9]C52H86O23-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-OOH-H43[13]C46H76O18-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-OH-OOH-H44[9]C53H90O242-glc-glc-OH-CH3-xyl-glc-H-OOH-H45[13]C53H90O21-glc-xyl2|3rha-H-CH3-H-O-xyl-OCH3-H
第9類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位2α3β121920(S)212446[5]C52H88O22-H2-ara-glc-H-CH3-H-O-glc-rha47[9]C52H86O22-H-ara-xyl2|3rha-H-CHO-H-O-glc-H48[16]C36H62O10-OH-H-OH-CH3-glc-H-H
第10類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
序號分子式C-位3β1949[14]C49H80O18OAc-glc-xyl2|6|3rha-CH350[14]C46H74O17-ara-xyl2|3rha-CHO
第11類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
第12類絞股藍皂苷結(jié)構(gòu)通式及特點:
glc=β-D-吡喃葡萄搪基,xyl=β-D-吡喃木糖基,rha=α-L-吡喃鼠李糖基,ara=α-L-吡喃阿拉伯糖基,lyx=β-D-來蘇糖基,Ac代表乙酰基,Me代表甲基,鍵上的數(shù)字代表鍵合的位置
隨著人們對絞股藍皂苷成分研究的不斷深入,新的絞股藍皂苷的不斷發(fā)現(xiàn),且在結(jié)構(gòu)上有很大的差別。第1類、第4類、第5類、第6類、第7類、第10類和第11類在二十位碳上成環(huán),但是在其成環(huán)的類型上又存在著很大的差別。第11類所成的環(huán)為含氧的雙環(huán)。第1類、第4類、第6類、第7類和第10類所成的環(huán)為五元環(huán),而其中的第1類、第4類和第7類為含氧的五元環(huán),第6類和第10類為不含氧的五元環(huán),而且即使在含氧的五元環(huán)中氧所在的位置也有所不同。第5類為含氧的六元環(huán)。此外,碳碳雙鍵的有無和位置也有很大的區(qū)別,第4類、第5類、第6類和第11類不含碳碳雙鍵,其他的幾類都含有碳碳雙鍵,第1類、第2類、第3類、第7類和第12類的碳碳雙鍵在24和25位碳上,第8類的碳碳雙鍵在23和24位碳上,第9類和第10類的碳碳雙鍵在25和26位碳上。
2絞股藍多糖的研究現(xiàn)狀
多糖也是絞股藍中含量比較多的化學(xué)成分,在研究皂苷的同時,對多糖的研究也逐漸地引起了人們的關(guān)注。王昭晶等[18]對堿提絞股藍水溶性多糖進行了研究,并得到一種粗多糖AGM。經(jīng)葡聚糖凝膠(G-100)柱層析檢測其糖分布情況,表明AGM可能由兩種多糖組成,其中一種含有結(jié)合蛋白質(zhì)。而且經(jīng)高效液相色譜確定了AGM的單糖組成為:鼠李糖∶木糖/巖藻糖(其中至少含有木糖或者巖藻糖中的一種)∶阿拉伯糖∶葡萄糖∶半乳=2.43∶1.00∶3.02∶2.59∶3.46。宋淑亮(《絞股藍多糖的分離純化及其藥理活性研究》,2006山東中醫(yī)藥大學(xué)碩士論文)對絞股藍多糖進行了較為系統(tǒng)的研究,共分離出了3種絞股藍多糖GPS-2,GPS-3和GPS-4,并對其中的兩種GPS-2,GPS-3進行了深入的研究,確定了GPS-2的分子量為10700Dal,GPS-3的分子量為9100Dal。GPS-2成分中含有鼠李糖和木糖,GPS-3成分中含有鼠李糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、果糖和葡萄糖。
3其它化學(xué)成分的研究現(xiàn)狀
絞股藍中除了含有皂苷和多糖外,還含有黃酮類化合物、萜類、有機酸、生物堿、多糖、蛋白質(zhì)等以及鋅、銅、鐵、錳、硒等微量元素,但是,在最近幾年里對這幾方面的研究都比較少,對黃酮化合物的研究也只是對其含量的測定和精制上[19,20],目前,除了20世紀(jì)80年代報道過的商陸素、蘆丁、商陸苷及丙二酸等十多種黃酮類物質(zhì)外,未見有新的化學(xué)成分的報道。
4結(jié)束語
研究絞股藍中的化學(xué)成分,將有利于進一步明確絞股藍的藥理活性。目前,國內(nèi)外學(xué)者對絞股藍中的化學(xué)成分進行了大量的研究,且取得了一定的進展,特別是在絞股藍皂苷的成分研究中,發(fā)現(xiàn)了多種新絞股藍皂苷,這些發(fā)現(xiàn)將有助于進一步對絞股藍的開發(fā)和利用。此外,對絞股藍中多糖的研究也引起了國內(nèi)一些學(xué)者重視,而且也取得了一定的進展,但是近幾年對絞股藍中黃酮化合物成分的研究未見報道。由此可見,對絞股藍多糖和黃酮類化合物成分的研究還有待進一步深入。
【參考文獻】
[1]張瑞哲,張常勝,于慧敏.絞股藍藥理及臨床作用研究進展[J].黑龍江醫(yī)藥,2000,13(5):295.
[2]任穎,王秋玉,吳澤民,等.絞股藍皂甙的藥理研究進展[J].中華實用中西醫(yī)雜志,2001,14(5):988.
[3]侯慧麗,傅童生.絞股藍的化學(xué)成分與藥理作用研究進展[J].動物醫(yī)學(xué)進展,2006,27(Z1):59.
[4]覃章錚,趙蕾,畢世榮,等.絞股藍的皂苷成分及資源[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā),1992,4(1):83.
[5]SoniaP,CosimoP.Newdammarane-typeglycosidesfromgynostemmapentaphyllum[J].JournalofNaturalProducts,1995,58(4):512.
(1)、要能準(zhǔn)確書寫化學(xué)方程式,必須把質(zhì)量守恒定律的微觀釋理解透徹,(即:一切化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)前后原子的種類沒有改變,原子數(shù)目沒有增減,原子的質(zhì)量也沒有變化。將其含義在化學(xué)方程式中理解為:化學(xué)反應(yīng)前(即反應(yīng)物)出現(xiàn)的元素,在反應(yīng)后(即生成物)中必然出現(xiàn),反應(yīng)物中沒有出現(xiàn)的元素則生成物中不能出現(xiàn)。如:Zn+ZnSO4+Cu(根據(jù)質(zhì)量守恒定律的微觀解釋必然是CuSO4),因為反應(yīng)物和生成物中都有Zn出現(xiàn),而生成物又中出現(xiàn)了Cu、O、S三種元素,則反應(yīng)物中也應(yīng)出現(xiàn)這三種元素,而通常SO4作為一個原子團出現(xiàn)的,因推出反應(yīng)物中的另一種物質(zhì)一定是CuSO4。
(2)、掌握好化學(xué)方程式的書寫,必須準(zhǔn)確無誤的書寫出化學(xué)式,即尊重客觀事實,不要任意臆造。
(3)、對未見過的化學(xué)方程式的書寫,題中必然會給出條件(某實驗現(xiàn)象或具體的反應(yīng)物、生成物的名稱或化學(xué)式及反應(yīng)條件等)。
(4)、將寫好的化學(xué)式須進行配平,一定要牢記“反應(yīng)前后原子種類不變,原子個數(shù)不增減”。驗證反應(yīng)前后的原子個數(shù)是否一致,原子數(shù)目是否相等,否則就應(yīng)檢查化學(xué)式是否正確或反應(yīng)物、生成物是否隨意增加了還是減少了。如:2KClO3+MnO22KCl+3O2這個方程式顯然是不正確的,根據(jù)質(zhì)量守恒定律生成物中無Mn元素,從而證明MnO2是不能寫在反應(yīng)物中去而只能寫在等號上面。2KClO32KCl+3O2牢記以上四點書寫原則,化學(xué)方程式的書寫就不會咸到困難了。
例1、(利用已知條件):科學(xué)家預(yù)言未來最理想的能源是綠色植物,即綠色植物的桔桿[主要成分(C6H5O5)n]和水在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑葪l件下生成葡萄糖(化學(xué)式C6H12O6)再將葡萄糖在一定條件下轉(zhuǎn)化生成乙醇(C2H5OH)同時放出CO2,乙醇是很好的燃料,寫出化學(xué)方程式(2000年四川省化學(xué)競賽試題19題).
①②.
解析:此題是初中課本中沒有出現(xiàn)過的化學(xué)方程式的書寫,如果死記硬背是難解決此題的,如果按照上述方法審題就會迎刃而解,首先找出①步反應(yīng)中的反應(yīng)物是(C6H5O5)n和H2O,而生成物是C6H12O6。
從而得出方程式:①、(C6H5O5)n+H2OnC6H12O6②反應(yīng)物是C6H12O6而生成物是(C2H5OH)和CO2。
所以②式為:C6H12O62C2H5OH+2CO2
例2、(利用實驗現(xiàn)象)在日常生活中常使用一些鋁制器皿,在清洗鋁制器皿表面污垢時,不能使用熱的堿性溶液,因為熱的堿性溶液中的氫氧化鈉與鋁發(fā)生作用而被腐蝕,生成偏鋁酸鈉(NaAlO2)和一種可燃性氣體,則該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:(1999年哈爾濱市初中升B卷)。
解析:題中反應(yīng)物是鋁、堿(氫氧化鈉)和水生成物是偏鋁酸鈉(NaAlO2)和一種可燃性氣體。根據(jù)質(zhì)量守恒定律可知反應(yīng)物中有H,而生成物中還沒有出現(xiàn),則可推出另一種可燃性氣體一定是氫氣。由此可得化學(xué)方程式為:2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2
例3、將氯氣溶于水時,有一部分氯氣跟水反應(yīng):
Cl2+H2OHClO(次氯酸)+HCl。
寫出氯氣通入消石灰水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式:
(1995年全國競賽試題)
解析:首先搞清反應(yīng)物是氯氣和消石灰水(Ca(OH)2溶液),根據(jù)已知條件可知氯氣首先與水反應(yīng)生成HClO和HCl.而生成的HClO再與(Ca(OH)2反應(yīng)生成Ca(ClO)2和水。
Cl2+H2OHClO(次氯酸)+HCl……(1)
HClO+Ca(OH)2Ca(ClO)2+H2O……(2)
分析化學(xué)是食品科學(xué)與工程專業(yè)的基礎(chǔ)課,與后續(xù)學(xué)習(xí)的食品分析、食品質(zhì)量與安全控制、食品檢驗技術(shù)等課程聯(lián)系緊密,只有扎實掌握分析化學(xué)的基本理論、原理和實驗操作技能,才能更好地學(xué)習(xí)食品分析等后續(xù)課程。目前本校食品科學(xué)與工程專業(yè)分析化學(xué)課程安排51學(xué)時,但是現(xiàn)在分析化學(xué)教材中教學(xué)內(nèi)容比較多,因此必須要精選教學(xué)內(nèi)容才能解決分析化學(xué)課程內(nèi)容多和學(xué)時少的矛盾。我們選用的教材是“十二五”面向21世紀(jì)課程教材,教材為武漢大學(xué)主編的分析化學(xué)(第五版)上冊,全書共分11各章節(jié),我們將教學(xué)內(nèi)容分為兩個層次,第一層次是分析化學(xué)基礎(chǔ)知識,主要包括概論、分析試樣的采集和制備、分析化學(xué)中的誤差與數(shù)據(jù)處理、分析化學(xué)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、分析化學(xué)中常用的分離和富集方法;第二層次是定量分析部分,主要包括四大滴定、重量分析法和吸光光度法。第一層次主要以教師講解和學(xué)生自學(xué)相結(jié)合,其中分析化學(xué)的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制、分析化學(xué)中常用的分離和富集方法由于在后續(xù)課程中還要進一步學(xué)習(xí),在分析化學(xué)課程教學(xué)中這兩部分內(nèi)容安排學(xué)生自學(xué);對于第二層次的教學(xué)內(nèi)容主要以教師講授為主,重點講授各種分析方法的原理和應(yīng)用,講授過程中注重理論聯(lián)系實際,特別要將一些食品安全事件與課程結(jié)合起來,例如“三聚氰胺”事件、“蘇丹紅”事件等,這些內(nèi)容既可以讓學(xué)生學(xué)到理論知識,還可以增進學(xué)生學(xué)習(xí)分析化學(xué)的興趣;而對于像滴定誤差計算、溶液pH值計算等理論性強而實際應(yīng)用少的知識點作為選學(xué)內(nèi)容,對于一些基礎(chǔ)扎實且有興趣掌握這部分內(nèi)容的學(xué)生,教師可以進行個別輔導(dǎo)。
2注重課堂互動,提高學(xué)生學(xué)習(xí)興趣
在傳統(tǒng)課堂教學(xué)模式中,教師滿堂灌難以激發(fā)學(xué)生參與教學(xué)活動的積極性。近年來,隨著社會對復(fù)合型人才需要越來越高,傳統(tǒng)教學(xué)模式已難以適應(yīng)人才培養(yǎng)需要,對課堂教學(xué)提出了新的要求。課堂互動是在課堂教學(xué)情境中,教師和學(xué)生之間、學(xué)生和學(xué)生之間發(fā)生的具有促進性或抑制性的相互作用、相互影響,進而達到師生心理或行為的改變[3]。加強課堂互動,既可調(diào)動學(xué)生參與學(xué)習(xí)的積極性,又可提高教學(xué)質(zhì)量、促進學(xué)生的全面發(fā)展。我們在分析化學(xué)教學(xué)過程中通過采用課堂提問、現(xiàn)場解題、專題討論等方式讓學(xué)生參與到教師教學(xué)過程中,同時對一些性格內(nèi)斂、自信心不足的同學(xué)進行語言鼓勵并分析參與課堂互動的益處,讓他們在分析化學(xué)課堂中也能積極參與互動并逐漸找到自信,學(xué)生參與互動積極性高,課堂氣氛活躍,教學(xué)效果好,同時學(xué)生的語言表達、分析問題和解決問題等能力也得到了全面提高。
3課堂理論教學(xué)和實驗教學(xué)有機結(jié)合,提高學(xué)生運用理論知識解決實際問題的能力
分析化學(xué)是一門實驗科學(xué),學(xué)習(xí)理論知識主要是想把它運用于實踐當(dāng)中,所以分析化學(xué)課堂教學(xué)要與分析化學(xué)實驗內(nèi)容緊密聯(lián)系。在課堂教學(xué)中要把實驗原理潛移默化到理論教學(xué)中來,例如在講授酸堿指示劑的時候,教師要向?qū)W生解答為什么用HCl溶液滴定NaOH溶液時一般采用甲基橙指示劑,而用NaOH溶液滴定HCl溶液時以酚酞為指示劑,減少學(xué)生在實驗過程中對實驗操作的疑惑。教師在課堂教學(xué)時可以結(jié)合實驗中的問題,采用啟發(fā)式、提示式教學(xué)方法提高學(xué)生學(xué)習(xí)的主動性和興趣。通過課堂理論教學(xué)和實驗教學(xué)相結(jié)合的教學(xué)方式可以培養(yǎng)學(xué)生運用理論指導(dǎo)實踐的能力,并能達到提高學(xué)生運用理論知識解決實際問題的能力的目的。
4優(yōu)化考核方式,增強考核方法科學(xué)性
成績考核是教學(xué)活動的有機組成部分,它是檢驗“教”與“學(xué)”效果的有效手段。在傳統(tǒng)的考核方法中,期末考試占有很大的比重,平時成績考核不夠全面,不僅給學(xué)生造成了很大的壓力,而且不能做到全程考核學(xué)生學(xué)習(xí)效果,以這種方式評定成績,容易出現(xiàn)高分低能的現(xiàn)象,使社會對人才質(zhì)量的判斷出現(xiàn)偏差。我們可以結(jié)合應(yīng)用型工程技術(shù)人才培養(yǎng)要求,對分析化學(xué)課程考核方法進行改進,首先將平時成績占總成績的比重由之前的20%提高到30%,不僅可以減輕學(xué)生學(xué)期末的考試壓力還可以提高學(xué)生平時學(xué)習(xí)的主觀能動性;其次增加平時成績的考核指標(biāo),平時成績由課后練習(xí)題成績、課堂討論成績、課程小論文成績、課堂筆記成績和考勤成績等幾部分組成,并且每個考核指標(biāo)均制定相應(yīng)的評分標(biāo)準(zhǔn),比如課后練習(xí)題成績,首先精選練習(xí)題,要求學(xué)生獨立完成,并給出標(biāo)準(zhǔn)答案和評分標(biāo)準(zhǔn),分析化學(xué)課程總共布置10次課后練習(xí)題,學(xué)生課后練習(xí)題最終成績?yōu)?0次課后練習(xí)題的平均成績;最后期末考試根據(jù)本課程特點,在考查學(xué)生知識點情況的前提下,增加知識應(yīng)用性強的綜合題比重,以檢查學(xué)生運用知識分析和解決問題的能力。改進后的分析化學(xué)課程考核方式可以全程、全面地檢查和督促學(xué)生學(xué)習(xí)、增強學(xué)生學(xué)習(xí)的主體意識,更能科學(xué)地評價學(xué)生綜合素質(zhì),符合應(yīng)用型人才培養(yǎng)要求,該考核方式受到了學(xué)生的好評。
5結(jié)語
本文所說“想象實驗”,不是無本之木,不是取締學(xué)生實驗和演示實驗,也不是改學(xué)生實驗和演示實驗為教師講學(xué)生聽,而是建立在一定基礎(chǔ)實驗之上的“想象”實驗。不可小覷想象實驗的重要性,須知愛因斯坦創(chuàng)立“相對論”,諸多實驗都是在想象中完成的。再觀今日之高考,某些實驗考題,也只能由學(xué)生通過想象而完成。
1.指導(dǎo)學(xué)生想象實驗結(jié)果
某些實驗,特別是某些增補實驗,只要是學(xué)生利用所學(xué)知識能進行推測想象的,乃至是學(xué)生利用現(xiàn)有智力能進行創(chuàng)造想象的,都可先由學(xué)生想象其結(jié)果,再由教師(或?qū)W生)進行實驗驗證;現(xiàn)條件下,無法進行實驗驗證的,可由教師講解點評。實踐證明,這樣做的教學(xué)效果比直接由實驗得出結(jié)論的教學(xué)效果好得多。
如教學(xué)“烯烴化學(xué)性質(zhì)”時,為消除學(xué)生由特殊到一般認(rèn)識過程中的疑惑,可增補實驗證明丙烯能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色等。其實施過程,就可采用提出問題、設(shè)計實驗,先討論實驗結(jié)果,再進行實驗驗證的方法。指導(dǎo)學(xué)生想象實驗結(jié)果,不僅有利于學(xué)生想象能力的提高,而且有利于學(xué)生直覺思維的發(fā)展。
2.引導(dǎo)學(xué)生設(shè)計實驗
教學(xué)中,指導(dǎo)學(xué)生搞好實驗設(shè)計,啟發(fā)學(xué)生畫好實驗裝置圖,完成相應(yīng)的題目要求等,可使學(xué)生創(chuàng)造性想象能力得到鍛煉和提高。如做完“鈉和乙醇的反應(yīng)”實驗,可提出如下問題:鈉取代了羥基上的氫原子還是碳原子上的氫原子?如何設(shè)計實驗予以證明?由于教學(xué)時間的短暫以及還有其它教學(xué)任務(wù)尚需完成,因而此實驗只好使學(xué)生通過想象而完成。這樣,既要求學(xué)生能畫出相應(yīng)的實驗裝置圖或其草圖,還要求學(xué)生必須明確要取定量的乙醇與過量的鈉反應(yīng)并準(zhǔn)確測定生成的氫氣的體積,爾后經(jīng)過計算才能確定。對解決這一問題感到有困難的學(xué)生,可引導(dǎo)其回憶已做過的測定電石純度的實驗習(xí)題。
3.引導(dǎo)學(xué)生改進實驗
實驗改進本身就是在想象的基礎(chǔ)上進行的一種創(chuàng)造。平時,教師要注意積累他人成功的實驗改進成果。教學(xué)中,可鼓勵學(xué)生奇思妙想,大膽創(chuàng)造;可引導(dǎo)、啟發(fā)學(xué)生使其思維想象向已有實驗改進成果靠近;也可向?qū)W生展示已有實驗改進成果,組織學(xué)生先進行實驗想象,再進行實驗驗證。
4.指導(dǎo)學(xué)生做實驗習(xí)題
實驗習(xí)題要求學(xué)生能靈活運用已學(xué)知識解決實際問題,達到鞏固知識、培養(yǎng)能力的目的。學(xué)生在具備扎實的基本功、一定的實驗表象儲備和豐富的想象能力的基礎(chǔ)上,不難單獨擬定出實驗方案,然后各自交實驗小組討論,由實驗小組選擇最佳實驗方案,報經(jīng)教師審查。實驗方案不要作統(tǒng)一規(guī)定,只要實驗設(shè)備允許且實驗無多大危險性,應(yīng)盡量按學(xué)生設(shè)計方案提供儀器、藥品和適當(dāng)?shù)闹笇?dǎo)幫助;即使個別步驟繁雜,現(xiàn)象不明顯,甚至是不可行的方案,也可以讓學(xué)生試一試,使他們從中總結(jié)經(jīng)驗、汲取教訓(xùn),提高認(rèn)識。如關(guān)于“用兩種方法證明Fe3+具有氧化性”這一實驗習(xí)題,若有實驗小組提出“向FeCl3溶液中滴加飽和H2溶液”來證明,教師可指引其到通風(fēng)櫥中做之。若僅以該實驗污染嚴(yán)重為由,不讓學(xué)生去做,顯然不利于學(xué)生聰明才智的發(fā)揮、想象能力的轉(zhuǎn)化、創(chuàng)造意識的加強、學(xué)習(xí)積極性的提高,不利于學(xué)生獻身科學(xué)精神的培養(yǎng)。
5.鼓勵學(xué)生大膽想象
關(guān)鍵詞:烤煙;質(zhì)量評價指標(biāo);典型相關(guān)分析
中圖分類號:S572.033 文獻標(biāo)識號:A 文章編號:1001-4942(2013)11-0017-05
攀西煙區(qū)位于四川省西南部,是四川煙葉的主產(chǎn)區(qū),屬于中亞熱帶西部半濕潤氣候區(qū),光熱資源豐富,降水充沛,平均相對濕度高,晝夜溫差大,四季溫差小,適宜種煙的土壤面積大,境內(nèi)垂直氣候明顯,氣候條件利于優(yōu)質(zhì)烤煙生長。攀西地區(qū)地形地貌以中山、低山、丘陵和寬谷河壩為主,主要植煙土壤是紅壤和紫色土,土層較厚,土壤內(nèi)含有粉砂壤土,表層疏松,通透性良好,保水、保肥力強,耕性較好。攀西煙區(qū)烤煙的香氣風(fēng)格突出,是全國烤煙生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)煙區(qū)之一。因此對攀西地區(qū)煙葉進行質(zhì)量評價指標(biāo)之間的典型相關(guān)分析[1~6]對于發(fā)現(xiàn)該
區(qū)煙葉質(zhì)量不足、提高煙葉質(zhì)量具有非常重要的意義。
1 材料與方法
11 試驗材料
2012年于四川省攀枝花、涼山州等主產(chǎn)煙區(qū)選取主栽品種紅花大金元中部葉樣品72份進行外觀質(zhì)量、化學(xué)成分分析和評吸鑒定。數(shù)據(jù)調(diào)查與樣品采集按照取樣代表性原則進行。
12 煙葉外觀質(zhì)量評價
煙葉外觀質(zhì)量評價以《GB2635-92烤煙》[7]為標(biāo)準(zhǔn),主要對煙葉的顏色、成熟度、葉片結(jié)構(gòu)、身份、油分、色度[8]等指標(biāo)進行評價,其量化評分標(biāo)準(zhǔn)見表1。
3 結(jié)論與討論
31 質(zhì)量評價指標(biāo)
對攀西地區(qū)72個烤煙樣本研究發(fā)現(xiàn),攀西地區(qū)烤煙質(zhì)量評價指標(biāo)中,煙堿、氯、淀粉的變異系數(shù)較大,含量不穩(wěn)定,其中氯含量的變異系數(shù)最大,可能是由于攀西地區(qū)土壤類型、海拔、地形等自然因素存在差異而造成的;其余指標(biāo)變異系數(shù)較小,含量較穩(wěn)定。多數(shù)質(zhì)量評價指標(biāo)偏度系數(shù)0,為右偏尖峭峰,數(shù)據(jù)較為集中且大于平均值。
32 質(zhì)量評價指標(biāo)間的典型相關(guān)
煙葉不同于其他作物,它強調(diào)的是綜合品質(zhì)。對攀西烤煙煙葉質(zhì)量評價指標(biāo)的典型相關(guān)分析表明3組煙葉質(zhì)量評價指標(biāo)間相互關(guān)聯(lián),不同程度地直接或間接影響煙葉質(zhì)量。
321 外觀質(zhì)量與化學(xué)成分 煙葉外觀質(zhì)量與化學(xué)成分的第一組典型變量的相關(guān)系數(shù)是09410,并達到 001的極顯著水平。煙葉化學(xué)成分中總糖含量和總氮含量與煙葉外觀質(zhì)量關(guān)系密切,主要影響煙葉外觀質(zhì)量評價指標(biāo)中的成熟度和身份。成熟度、身份、總糖、總氮可以作為煙葉外觀質(zhì)量與化學(xué)成分相關(guān)性分析中的顯著性指標(biāo)。
322 化學(xué)成分與評吸質(zhì)量 煙葉化學(xué)成分與評吸質(zhì)量的第一組典型變量的相關(guān)系數(shù)是07470,并達到 001的極顯著水平。煙葉化學(xué)成分中還原糖含量和總氮含量與煙葉評吸質(zhì)量關(guān)系密切,主要影響煙葉評吸質(zhì)量評價指標(biāo)中的香氣質(zhì)、雜氣和刺激性。還原糖、總氮、香氣質(zhì)、雜氣、刺激性可以作為煙葉化學(xué)成分與評吸質(zhì)量相關(guān)性分析中的顯著性指標(biāo)。
323 外觀質(zhì)量與評吸質(zhì)量 煙葉評吸與外觀質(zhì)量的第一組典型變量的相關(guān)系數(shù)是08246,并達到001的極顯著水平。煙葉外觀質(zhì)量評價指標(biāo)中的身份與煙葉評吸質(zhì)量關(guān)系密切,主要影響煙葉評吸質(zhì)量評價指標(biāo)中的香氣量、刺激性和干燥感。身份、香氣量、刺激性、干燥感可以作為煙葉外觀質(zhì)量與評吸質(zhì)量相關(guān)性分析中的顯著性指標(biāo)。
從上述典型相關(guān)分析結(jié)果可知:煙葉外觀質(zhì)量、化學(xué)成分和評吸質(zhì)量評價指標(biāo)間均存在典型相關(guān)關(guān)系;煙葉質(zhì)量的不同評價指標(biāo)的關(guān)系程度是不一樣的,其中以煙葉的外觀質(zhì)量與化學(xué)成分的關(guān)系最密切;其次是外觀質(zhì)量和評吸質(zhì)量。煙葉外觀質(zhì)量評價指標(biāo)中的成熟度、身份,化學(xué)成分中的總糖、還原糖、總氮,評吸質(zhì)量評價指標(biāo)中的香氣質(zhì)、香氣量、雜氣、刺激性、干燥感在煙葉質(zhì)量組間關(guān)聯(lián)上起主要作用。
參 考 文 獻:
[1] 于建軍, 王改麗, 劉 挺, 等 四川會理煙區(qū)烤煙質(zhì)量綜合評價[J] 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué), 2010, 3: 90-94
[2] 尹啟生, 陳江華, 王信民, 等 2002年度全國煙葉質(zhì)量評價分析[J] 中國煙草學(xué)報, 2003, 9(增): 59-70
[3] 馬 瑩, 胡元才,田 野,等 黔西南煙葉品質(zhì)分區(qū)初步分析[A] 中國煙草學(xué)會2006年學(xué)術(shù)年會論文集[C]2007
[4] 杜 文, 譚新亮,易建華,等 用煙葉化學(xué)成分進行煙葉質(zhì)量評價[J] 中國煙草學(xué)報,2007,11(3):9-11
[5] 鄧小華, 周冀衡, 陳新聯(lián), 等 煙葉質(zhì)量評價指標(biāo)間的相關(guān)性研究[J] 中國煙草學(xué)報, 2010, 14(2):1-8
[6] 王 劍, 李佳穎,葉賢文, 等 涼山烤煙淀粉含量狀況及感官質(zhì)量的關(guān)系分析[J] 山東農(nóng)業(yè)科學(xué), 2013, 45(2):45-49
[7] 國家技術(shù)監(jiān)督局. 烤煙(GB 2635-92)[S]1992
[8] 于建軍 卷煙工藝學(xué)[M] 北京: 中國農(nóng)業(yè)出版社, 2003
[9] 王瑞新 煙草化學(xué)品質(zhì)分析法[M] 鄭州:河南科學(xué)技術(shù)出版社, 1990
[10]王瑞新 煙草化學(xué)[M] 北京:中國農(nóng)業(yè)出版社, 2003
[11]國家煙草專賣局.煙草及煙草制品(YC/T 138-1998)[S]1998
[12]俞 京, 章平泉, 龔珍林, 等 烤煙主要多酚與其感官質(zhì)量的典型相關(guān)性[J] 煙草科技, 2010,1:37-39, 40
[13]王 芳, 馬 軍, 郭玉平, 等 棉花產(chǎn)量性狀的相關(guān)及通徑分析[J] 山東農(nóng)業(yè)科學(xué), 2012, 44(1): 21-24
[14]高惠璇 兩個多重相關(guān)變量組的統(tǒng)計分析[J]數(shù)理統(tǒng)計與管理,2002,2: 57-64
[15]程傳玲, 唐 琦, 汪文良, 等 烤煙常規(guī)化學(xué)成分與感官質(zhì)量的典型相關(guān)分析[J] 貴州農(nóng)業(yè)科學(xué), 2011,1:59-60
Abstract: In the case of the back shielding fluxes protection, all kinds of welding tests were done, including weld macro morphology, microstructure, chemical composition and mechanical properties. The test results showed that the weld seam was not oxidized with the flux, and there was no effect on the microstructure, the chemical composition and the mechanical properties.
關(guān)鍵詞: TIG;焊縫;保護劑;低碳鋼
Key words: TIG;weld joint;weld shielding fluxes;low-carbon steel
中圖分類號:P755.1 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:1006-4311(2013)24-0019-02
0 引言
隨著A-TIG焊接技術(shù)的快速發(fā)展和應(yīng)用[1-4],焊接過程中的背面保護問題日益突出。目前采用的保護方法主要有:背面充氬保護、自保護藥芯焊絲保護、陶瓷襯墊保護、混合氣體保護等[5-8],以上方法都存在一定的局限性。近年來,一種新型的保護方法引起了人們的關(guān)注,采用焊縫背面保護劑來防止焊縫背面氧化[9,10],國外已經(jīng)有類似的保護劑出售,但國內(nèi)還少見研究報道[11,12]。本文利用自行研制的低碳鋼焊縫面保護劑進行了焊接性試驗。
1 保護劑的制備
保護劑的成分為TiO230%~40%、MgO
2 焊接試驗及結(jié)果
低碳鋼試樣尺寸為200mm×80mm×3mm,焊前對試件兩側(cè)用砂紙仔細清理后,采用自制的粘結(jié)劑與保護劑按質(zhì)量比1:5的比例混合,攪拌均勻后加入丙酮調(diào)制成糊狀刷涂于焊縫背面,厚度約為3-4mm,待丙酮揮發(fā)后即可焊接。使用蘇州華焊生產(chǎn)的DIGITAL305自動TIG焊機進行焊接,焊接規(guī)范如表1。
2.1 外觀形貌 焊接結(jié)果如圖1所示。由圖可見,焊縫在有保護劑下,背面無氧化、呈現(xiàn)銀白色的金屬光澤,余高適中,成型良好。
2.2 微觀組織 采用保護劑保護得到的焊縫的金相組織照片如圖2所示,采用保護劑保護得到的縫組織與無保護劑的焊縫組織相同,均為鐵素體+珠光體組織,保護劑未改變焊縫的組織。
2.3 化學(xué)成分分析 由表2見焊縫的化學(xué)成分與母材的基本相同,使用保護劑沒有改變焊縫的化學(xué)成份。
2.4 力學(xué)性能 使用保護劑后,所測定的焊接接頭的硬度如表3所示。焊縫、熔合區(qū)和熱影響區(qū)的硬度高于母材的硬度,對采用保護劑得到的焊縫進行拉伸試驗、彎曲試驗和焊縫腐蝕試驗,試驗結(jié)果如表4。從表4中可以看到,焊縫的抗拉強度為453σь/Mpa,面彎、背彎和焊縫腐蝕試驗均合格,顯然,使用保護劑對焊接接頭的力學(xué)性能沒有影響。
3 結(jié)論
①利用所研制的保護劑,可以得到無氧化、成型良好的焊縫。
②使用保護劑后,焊縫組織為鐵素體+珠光體組織,保護劑未改變焊縫的組織。
③使用保護劑后,焊縫的化學(xué)成分與母材的基本相同,保護劑未改變焊縫的化學(xué)成份。
④使用保護劑后,焊接接頭的力學(xué)性能滿足相關(guān)使用要求。
參考文獻:
[1]Zhang R H, Fan D. Numerical simulation of effects of activating flux on flow patterns and weld penetration in ATIG welding[J]. Science and Technology of welding and Joining,2007,12(1):15-23.
[2]張瑞華,樊丁,余淑榮.低碳鋼A-TIG焊的活性劑研制[J].焊接學(xué)報,2003,24(2):16-18.
[3]張瑞華,尹燕,水谷正海等.A-TIG焊接熔池行為的觀察[J].機械工程學(xué)報,2009,45(3):115-118.
[4]張瑞華,樊丁.低碳鋼A-TIG焊活性劑的焊接性[J].焊接學(xué)報,2003,24(1):85-87.
[5]王敬紅.T_P91鋼焊接時的背面氣體保護技術(shù)[J].焊接,
2001(6):37.
[6]楊麗娟,唐吉威.鍋爐壓力容器制造常用背面保護方法探討[J].電站系統(tǒng)工程,2008(1):1.
[7]秦惠中,郝世英,石凱等.埋弧焊陶質(zhì)襯墊單面焊雙面成型技術(shù)研究[J].石油工程建設(shè),2001(8):17-18.
[8]李國棟.不銹鋼單面焊接頭性能及背面保護機理的研究
[D].北京工業(yè)大學(xué)碩士論文,7-35.
[9]吳軍,魏群,卞偉.T91_TP304鋼用免充氬焊接保護劑性能測試[J].山東電力技術(shù),2006(1):30-32.
[10]王偐,段云春,呂龍.背面免充氬氣保護劑在不銹鋼焊接中的應(yīng)用[J].現(xiàn)代焊接,2008,61(1):43-44.
【關(guān)鍵詞】 當(dāng)歸;揮發(fā)油;化學(xué)成分;藥理作用;綜述
當(dāng)歸angelica sinensis(oliv.)diels為傘形科植物(umbelliferae)當(dāng)歸的干燥根,性甘、辛、溫,有補血活血、調(diào)經(jīng)止痛、潤腸通便的功能,具有極高的藥用和保健價值。研究發(fā)現(xiàn),當(dāng)歸含有黃酮、香豆素、揮發(fā)油、有機酸、多糖、氨基酸、微量元素及維生素等多種成分,其揮發(fā)油雖然僅占當(dāng)歸化學(xué)總成分0.62%左右[1],卻具有豐富的化學(xué)成分和廣泛的藥理作用,已在臨床上得到了廣泛的應(yīng)用。目前,國家藥品標(biāo)準(zhǔn)的成方制劑中以當(dāng)歸揮發(fā)油入藥的品種多達40余種[2]。
筆者歸納、比較了近年來有關(guān)當(dāng)歸揮發(fā)油方面的文獻,擬對當(dāng)歸揮發(fā)油化學(xué)成分和藥理作用研究情況作一綜述,以期反映當(dāng)歸揮發(fā)油組分的歷史、現(xiàn)狀和最新進展。
1 化學(xué)成分
張氏等[3]比較了當(dāng)歸不同炮制品中揮發(fā)油的含量,結(jié)果表明,生當(dāng)歸中揮發(fā)油的含量最高,酒炙當(dāng)歸次之,土炒當(dāng)歸再次之,當(dāng)歸炭最低。
胡氏[4]比較當(dāng)歸揮發(fā)油的三種提取方法,即水蒸氣蒸餾法、有機溶劑萃取法和超臨界co2萃取法,并用氣-質(zhì)聯(lián)用(gc-ms)技術(shù),色譜峰面積歸一化法測定和分析當(dāng)歸揮發(fā)油的化學(xué)組分。結(jié)果顯示超臨界co2萃取法得率最高,達1.81%,為水蒸氣蒸餾法的6倍,也比有機溶劑萃取法高,氣味較純正,其當(dāng)歸揮發(fā)油在保持較高藁本內(nèi)酯含量的同時含有更多其他成分,因此,超臨界co2萃取法是提取當(dāng)歸揮發(fā)油的較佳方法。
當(dāng)歸揮發(fā)油中的化學(xué)成分比較多,早期就有學(xué)者對其進行了研究。劉氏等[5]對當(dāng)歸揮發(fā)油進行分離,得到酸性、酚性、中性三部分,其中酸性部分主要含有棕櫚酸和鄰苯二甲酸,酚性部分主要為香荊芥酚等化合物,中性部分則為當(dāng)歸酮、正丁烯基苯酞內(nèi)酯。
王氏等[6]應(yīng)用gc-ms聯(lián)用技術(shù)對甘肅岷當(dāng)歸采用水蒸氣蒸餾法獲得的揮發(fā)油進行分析,鑒定出32個化學(xué)成分。其中, (z)-藁本內(nèi)酯相對峰面積百分含量達78.62%,為其主要化學(xué)成分;6-正丁基環(huán)庚二烯、1-甲基-1-茚滿醇、氧化石竹烯等11種化學(xué)成分則是首次從岷當(dāng)歸中分離得到。
路氏等[7]從岷當(dāng)歸根乙醇提取物中分離出(z)-藁本內(nèi)酯,(z)- 6,7-環(huán)氧藁本內(nèi)酯,(z)- 6,7-反式-二羥基藁本內(nèi)酯,(e)-6,7-反式-二羥基藁本內(nèi)酯以及當(dāng)歸酸(z)-藁本內(nèi)酯-11-醇酯等5個化合物,其中當(dāng)歸酸(z)-藁本內(nèi)酯-11-醇酯為首次從當(dāng)歸中分離得到。
董氏等[8]采用甘肅產(chǎn)當(dāng)歸的干燥根,利用揮發(fā)油提取器,按常規(guī)水蒸氣回流法直接提取當(dāng)歸中的揮發(fā)油,收油率為0.4%,經(jīng)無水硫酸鈉干燥后,用毛細管gc-ms聯(lián)用程序升溫方法對當(dāng)歸揮發(fā)油化學(xué)成分進行分析,共分離出91種組分,從中鑒定了59個化學(xué)成分,占揮發(fā)油總組分相對含量的94%以上。其中,化學(xué)成分相對含量最高的是藁本內(nèi)酯,占總含量的57.81%,除此之外,主要成分還有正丁烯基苯酞內(nèi)酯(7.94%)、反式-羅勒烯(4.09%)、α-蒎烯(3.38%)等。
胡氏等[9]采用超臨界流體萃取技術(shù)提取當(dāng)歸揮發(fā)油,用硅膠柱分離純化得到藁本內(nèi)酯、正丁烯基苯酞等6種內(nèi)酯類化合物,并通過核磁共振技術(shù)(nmr)分別鑒定了其結(jié)構(gòu),其中,有兩種成分在當(dāng)歸中為首次報道。
劉氏等[10]用水蒸氣蒸餾法提取甘肅岷縣產(chǎn)新鮮當(dāng)歸的揮發(fā)油,并通過gc-ms技術(shù)對當(dāng)歸揮發(fā)油的化學(xué)成分進行分析, 共得到47個組分,鑒定出其中40種化合物,根據(jù)總離子流圖的峰面積歸一化法進行定量,約占總量的95.5%。其中含量最高的為藁本內(nèi)酯,其次為2-乙基-1-己醇、十三烷、9,12-十八烯酸單甘油酯、9,12-十八二烯酸乙酯、十七酸乙酯等。
李氏等[2]采用gc法,選用毛細管柱,以鄰苯二甲酸二乙酯為內(nèi)標(biāo)物,建立了當(dāng)歸揮發(fā)油中主要成分(z)-藁本內(nèi)酯的測定方法。測得其含量約占揮發(fā)油總量的51.6%。
2 藥理作用
2.1 對子宮的影響
2.1.1 對離體子宮平滑肌的影響
當(dāng)歸揮發(fā)油對正常離體大鼠子宮平滑肌的收縮功能呈雙向調(diào)節(jié)作用,主要表現(xiàn)為小劑量(≤20 mg/l)興奮,大劑量(≥160 mg/l)抑制,其中抑制子宮收縮的最佳活性部位為當(dāng)歸揮發(fā)油的中性、非酚性部位。較大劑量的當(dāng)歸揮發(fā)油能濃度依賴性地抑制縮宮素誘發(fā)的子宮平滑肌的興奮,明顯抑制高鉀去極化液中ca2+引起的子宮平滑肌收縮[11]。劉氏等[12]觀察了催產(chǎn)素、高鉀去極化溶液存在條件下當(dāng)歸精油對子宮肌條反應(yīng)的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)歸揮發(fā)油可使cacl2累積量-效曲線非平行右移,最大效應(yīng)降低,呈非競爭性拮抗;對細胞內(nèi)、外ca2+引起的子宮平滑肌收縮也有顯著的抑制作用,提示當(dāng)歸揮發(fā)油對離體子宮平滑肌條的抑制作用可能與其拮抗ca2+有關(guān)。
2.1.2 對痛經(jīng)的治療作用
劉氏等[13]通過正常和經(jīng)縮宮素處理的小鼠離體子宮平滑肌實驗,觀察了當(dāng)歸精油對這兩種子宮平滑肌的收縮幅度、收縮頻率及活動力的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)歸精油可抑制離體子宮平滑肌的收縮,主要表現(xiàn)為張力下降、節(jié)律變慢、收縮力減弱,可用于痛經(jīng)的治療。王氏等[14]通過測定痛經(jīng)模型小鼠子宮重量、子宮組織中一氧化氮(no)和ca2+水平,研究當(dāng)歸揮發(fā)油對子宮的作用。結(jié)果顯示,當(dāng)歸揮發(fā)油能夠減少催產(chǎn)素所致痛經(jīng)小鼠的扭體次數(shù)(p<0.01),對痛經(jīng)模型小鼠子宮重量無明顯影響(p>0.05)。給予當(dāng)歸揮發(fā)油的小鼠子宮組織中no的含量顯著升高(p<0.05),而ca2+含量顯著降低(p<0.01)。當(dāng)歸揮發(fā)油對催產(chǎn)素所致痛經(jīng)小鼠扭體有顯著抑制作用,并可升高子宮組織中no水平,同時降低鈣離子水平。這些作用可能是當(dāng)歸揮發(fā)油治療原發(fā)性痛經(jīng)的部分機制。
2.2 對支氣管平滑肌的影響
當(dāng)歸揮發(fā)油中的藁本內(nèi)酯具有較強的解痙平喘作用,可松弛支氣管平滑肌,對抗組織胺、乙酰膽堿引起的支氣管哮喘,且藁本內(nèi)酯0.14 mg/k生的平喘效力與氨茶堿50 mg/kg相仿。藁本內(nèi)酯不僅對豚鼠離體器官有明顯的松弛作用,而且對乙酰膽堿、組織胺以及氯化鋇引起的器官平滑肌痙攣也有明顯的解痙作用[15]。
2.3 對免疫系統(tǒng)的影響
李氏等[16]采用體外實驗觀察用乙醇提取純化得到的總當(dāng)歸內(nèi)酯(以藁本內(nèi)酯為主的當(dāng)歸揮發(fā)油)對小鼠細胞免疫功能的影響,結(jié)果顯示,當(dāng)歸總內(nèi)酯能明顯促進脾細胞、胸腺細胞增殖,且不同濃度的當(dāng)歸總內(nèi)酯可增強白細胞介素-2(il-2)誘導(dǎo)的lak細胞殺傷活性,明顯增強小鼠脾細胞產(chǎn)生il-2的能力,拮抗環(huán)磷酰胺(100 mg/kg)引起的小鼠免疫功能抑制作用,同時恢復(fù)小鼠脾細胞產(chǎn)生il-2的能力。有研究表明,當(dāng)歸總內(nèi)酯能明顯增加小鼠l3t4+及l(fā)yt2+細胞比例,在濃度為250 μg/ml時,當(dāng)歸總內(nèi)酯明顯增強小鼠細胞毒t細胞(ctl)的功能,其殺傷活性增加80%[17-18]。
2.4 對心血管系統(tǒng)的影響
2.4.1 a3部位對心肌生理特性和動作電位的影響
當(dāng)歸a3部位即為從當(dāng)歸總揮發(fā)油中萃取得到的中性、非酚性部位,具有減慢心率、抗心律失常的作用。肖氏等[19]采用常規(guī)離體器官實驗法記錄sd大鼠右心房自搏頻率、心肌收縮力和功能性不應(yīng)期,應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)細胞內(nèi)微電極技術(shù)記錄動作電位,結(jié)果表明,a3部位(10~160 mg/l)能顯著抑制右心房的自搏頻率,160 mg/l時可使右心房停搏,這可能與其阻滯ca2+和if內(nèi)流或促進k+外流有關(guān);它能劑量依賴性地降低左心房的收縮力,ic50為52.3 mg/l;能明顯延長功能性不應(yīng)期(frp),100 mg/l時,使frp從給藥前的106 ms延長至130 ms,這可能與其阻滯na+內(nèi)流有關(guān);能劑量依賴性地降低動作電位振幅(apa),縮短復(fù)極20%時程(apd20)和復(fù)極90%時程(apd90),對靜息電位(rp)無影響,這可能與其阻滯ca2+內(nèi)流和促進k+外流有關(guān),而rp的維持與內(nèi)向整流鉀電流有關(guān),這可能與其對k+通道作用具有選擇性有關(guān)。
2.4.2 對局灶性腦缺血的保護作用
當(dāng)歸內(nèi)酯為當(dāng)歸揮發(fā)油中萃取得到的成分,含量大于90%。張氏等[20]采用線栓法制作大鼠大腦中動脈閉塞(mcao)模型,較好地模擬了臨床缺血性腦血管病的病理過程,經(jīng)ttc染色法測定腦組織梗死面積,免疫組化方法檢測誘導(dǎo)型一氧化氮合酶(inos)在腦組織中的表達,分光光度法測定腦組織中inos活性及no含量。實驗結(jié)果顯示,當(dāng)歸內(nèi)酯能夠顯著減小mcao所致大鼠的腦梗死面積(p<0.01),明顯改善mcao大鼠的神經(jīng)癥狀(p<0.01),降低缺血腦組織中inos的表達量、酶活性以及no水平(p<0.05或p<0.01)。表明當(dāng)歸內(nèi)酯對大鼠局部腦缺血損傷具有明顯的保護作用,其機制可能與降低缺血腦組織中inos表達量及其酶活性、減輕繼發(fā)no水平的升高、干擾no所介導(dǎo)各種途徑的細胞毒性作用有關(guān)。
2.4.3 對凝血系統(tǒng)的影響
李氏等[21]觀察當(dāng)歸揮發(fā)油對adp誘導(dǎo)的血小板聚集及凝血酶原時間的影響,結(jié)果顯示,當(dāng)歸揮發(fā)油具有抗血小板聚集,延長凝血酶原時間的作用。有學(xué)者還對不同產(chǎn)地當(dāng)歸凝血功能進行了比較,發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地的當(dāng)歸均能不同程度地延長凝血時間、凝血酶原時間(pt)和部分凝血活酶時間(kptt),其中甘肅岷縣產(chǎn)當(dāng)歸的作用較好,當(dāng)年產(chǎn)當(dāng)歸比上一年產(chǎn)當(dāng)歸作用要好[22]。
2.5 抗炎鎮(zhèn)痛作用
劉氏等[23]采用急性炎癥模型(二甲苯致小鼠耳廓腫脹、醋酸致小鼠腹腔毛細血管通透性增高、蛋清致大鼠足趾腫脹)和亞急性炎癥模型(大鼠棉球肉芽腫增生)分別觀察從新鮮當(dāng)歸中提取的當(dāng)歸揮發(fā)油對急、慢性炎癥的實驗性滲出、腫脹、增生的影響;并采用化學(xué)刺激物(醋酸)注入小鼠腹腔,引起深部的、大面積而持久的疼痛的動物模型,觀察當(dāng)歸揮發(fā)油對疼痛的抑制作用。實驗結(jié)果表明,醇提當(dāng)歸揮發(fā)油既可抑制炎癥早期的水腫與滲出,又可以抑制炎癥晚期的組織增生與肉芽組織形成,同時對化學(xué)物質(zhì)(醋酸)引起的小鼠扭體反應(yīng)也有一定的抑制作用,顯示其具有一定的抗炎鎮(zhèn)痛效應(yīng)。沈氏等[24]研究了當(dāng)歸a3活性部位的抗炎作用,發(fā)現(xiàn)a3活性部位可劑量依賴性地抑制二甲苯所致的小鼠耳廓腫脹和角叉菜膠所致的大鼠足趾腫脹,且a3活性部位10 mg/kg抑制耳廓、足趾腫脹度與當(dāng)歸揮發(fā)油100 mg/kg抑制作用相當(dāng),甚至更強,其抗炎作用的機制可能與抑制cox-2 mrna及蛋白表達有關(guān)。
2.6 其他作用
當(dāng)歸揮發(fā)油中的主要成分藁本內(nèi)酯與大鼠主動脈平滑肌細胞具有親和力,其保留行為與鈣離子受體拮抗劑維拉帕米相似,不會引起正常大鼠主動脈平滑肌細胞增殖,但能明顯抑制bfgf誘導(dǎo)的血管平滑肌細胞的異常增殖[25];當(dāng)歸揮發(fā)油可使草原革蜱、日本血蜱、青海血蜱、血紅扇頭蜱的幼蟲和成蟲在8~21 min內(nèi)全部麻痹,具有較好的驅(qū)避效果,有效驅(qū)避時間為5~7.5 min[26]。
3 不良反應(yīng)
當(dāng)歸揮發(fā)油的不良反應(yīng)是由其主要成分藁本內(nèi)酯引起的,這可能是由于藁本內(nèi)酯脂溶性強,易透過血腦屏障,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生影響所致,故偶爾對中樞運動神經(jīng)系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)與生殖系統(tǒng)有一定的損害[27]。有實驗研究表明,大鼠灌服藁本內(nèi)酯50 μl/kg,30 d,大鼠子宮系數(shù)顯著降低(p<0.05),卵巢系數(shù)雖有降低,但無統(tǒng)計學(xué)意義(p>0.05);小鼠灌服藁本內(nèi)酯375 μl/kg,15 d,小鼠子宮系數(shù)和卵巢系數(shù)極顯著降低(p<0.01),說明藁本內(nèi)酯會對生殖系統(tǒng)產(chǎn)生一定的抑制作用[28]。
4 小結(jié)
當(dāng)歸是我國常用的傳統(tǒng)中藥材,其揮發(fā)油含有(z)-藁本內(nèi)酯、6-正丁基環(huán)庚二烯、1-甲基-1-茚滿醇、氧化石竹烯、棕櫚酸、鄰苯二甲酸和香荊芥酚等多種化學(xué)成分,對正常離體大鼠子宮平滑肌的收縮功能呈雙向調(diào)節(jié)作用,可治療痛經(jīng),保護局灶性腦缺血,改善心肌缺血,抗心律失常,平喘,提高機體免疫功能及抗炎鎮(zhèn)痛等。近年來,關(guān)于當(dāng)歸揮發(fā)油化學(xué)成分及其結(jié)構(gòu)、藥理作用及其機制的研究報道不斷涌現(xiàn),但由于當(dāng)歸揮發(fā)油藥理作用極其廣泛,物質(zhì)研究基礎(chǔ)復(fù)雜,很多化學(xué)組分及其結(jié)構(gòu)有待確證。相信隨著現(xiàn)代分離技術(shù)的進步,當(dāng)歸揮發(fā)油中更多的化學(xué)組分將得到分離,結(jié)合現(xiàn)代分離技術(shù)和藥理學(xué)技術(shù),有關(guān)當(dāng)歸揮發(fā)油的研究將會取得更多的發(fā)展。
【參考文獻】
[1] 丁 毅.炮制對當(dāng)歸揮發(fā)油及多糖的影響[j].時珍國醫(yī)國藥,2004, 15(8):496-497.
[2] 李桂生,李八方.gc法測定當(dāng)歸油中z-藁本內(nèi)酯[j].中草藥,2005, 36(12):1816-1818.
[3] 張 健.當(dāng)歸四種炮制品揮發(fā)油的含量測定[j].淮海醫(yī)藥,2006,24(1):74-75.
[4] 胡長鷹.當(dāng)歸揮發(fā)油的提取與成分分析[j].食品與機械,2006,22(2):24-26.
[5] 劉國生.13種揮發(fā)油的初步分析[a].1956年論文報告摘要[c].1956, 20.
[6] 王冬梅,賈正平,馬制剛.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用分析甘肅岷當(dāng)歸揮發(fā)油成分[j].蘭州醫(yī)學(xué)院學(xué)報,2002,28(3):44-45.
[7] 路新華,梁 鴻,趙玉英.當(dāng)歸中藁本內(nèi)酯類化合物的分離與結(jié)構(gòu)鑒定[j].中國中藥雜志,2003,28(5):423-425.
[8] 董 巖,魏興國,崔慶新,等.當(dāng)歸揮發(fā)油化學(xué)成分分析[j].山東中醫(yī)雜志,2004,23(1):43-45.
[9] 胡長鷹,丁霄霖.當(dāng)歸揮發(fā)油中內(nèi)酯類成分的提取分離及結(jié)構(gòu)鑒定[j].中草藥,2004,35(4):383-384.
[10] 劉琳娜,梅其炳,程建峰.當(dāng)歸揮發(fā)油的化學(xué)成分分析[j].中成藥, 2005,27(2):204-206.
[11] 肖軍花,周 健,丁麗麗,等.當(dāng)歸揮發(fā)油對子宮的雙向作用及其活性部位篩選[j].華中科技大學(xué)學(xué)報(醫(yī)學(xué)版),2003,32(6):589-596.
[12] 劉琳娜,梅其炳,尚 磊,等.當(dāng)歸精油對大鼠離體子宮平滑肌收縮的影響[j].中成藥,2004,26(4):308-311.
[13] 劉琳娜,梅其炳,程建峰,等.當(dāng)歸精油治療痛經(jīng)的藥理研究[j].解放軍藥學(xué)學(xué)報,2002,18(2):77-79.
[14] 王小榮,邱明豐,謝國祥,等.當(dāng)歸油對痛經(jīng)小鼠子宮組織中一氧化氮和鈣離子的影響[j].時珍國醫(yī)國藥,2006,17(5):723-724.
[15] 陶靜儀,阮于平,梅其炳,等.當(dāng)歸成分藁本內(nèi)酯平喘作用的實驗研究[j].藥學(xué)學(xué)報,1984,19(8):561-565.
[16] 李健蕊,柳鐘勛,左增艷.當(dāng)歸內(nèi)酯對小鼠細胞免疫功能的影響[j].中藥藥理與臨床,2004,20(5):13-14.
[17] 馮景奇,柳鐘勛.當(dāng)歸多糖及當(dāng)歸內(nèi)酯對小鼠細胞免疫功能的影響[j].中國免疫學(xué)雜志,1998,14(4):279-282.
[18] 馮景奇,柳鐘勛.當(dāng)歸內(nèi)酯拮抗環(huán)孢菌素a、氫化可的松及抗腫瘤藥物的免疫抑制作用[j].中國免疫學(xué)雜志,2000,16(1):22-24.
[19] 肖軍花,丁麗麗,周 健,等.當(dāng)歸a3部位對心肌生理特性和動作電位的影響[j].中國藥理學(xué)通報,2003,19(9):1066-1069.
[20] 張光毅,杜俊蓉,曠 喜,等.當(dāng)歸內(nèi)酯治療大鼠局灶性腦缺血的作用機制[j].華西藥學(xué)雜志,2006,21(2):114-117.
[21] 李 敏,孫 虹,李 琰,等.不同產(chǎn)地當(dāng)歸對血小板聚集及凝血時間活性的比較[j].中國中醫(yī)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)雜志,2003,9(2):47-50.
[22] 陸 紅,周大興,嚴(yán)建偉,等.四種產(chǎn)地當(dāng)歸凝血功能的實驗研究[j].中國中醫(yī)藥科技,2002,9(4):225.
[23] 劉琳娜,賈 敏,梅其炳,等.乙醇提取新鮮當(dāng)歸油的抗炎鎮(zhèn)痛作用[j].中國藥房,2002,13(9):526-527.
[24] 沈建芬,肖軍花,王嘉陵,等.當(dāng)歸a3活性部位的抗炎作用及其對大鼠離體子宮環(huán)氧化酶-2表達的影響[j].中草藥,2006,37(9):1371-1374.
[25] 梁明金,賀浪沖.藁本內(nèi)酯和丁烯酜內(nèi)酯對bfgf誘導(dǎo)的大鼠平滑肌細胞異常增殖的抑制作用[j].藥學(xué)學(xué)報,2006,41(2):161-165.
[26] 楊銀書,劉增加,張繼軍,等.8種植物揮發(fā)油對媒介硬蜱的驅(qū)避效果研究[j].醫(yī)學(xué)動物防制,2002,18(5):234-235.
[關(guān)鍵詞] 阿膠; 化學(xué)成分; 鑒別方法
[中圖分類號] [文獻標(biāo)識碼] [文章編號] 1005-0515(2011)-07-006-01
Research on Effective Components and Identification Methods of the Donkey-hide Gelatin
Hui Qiusha
(Shandong university of traditional Chinese medicine Jinan,Shandong,China 250014)
[Abstract] The donkey-hide gelatine, which is a kind of gelatin protein, has many medicinal curative effects. Now, we make a review on the chemical compositions and identification methods of the donkey-hide gelatine in recent years, providing some reference for improving the donkey-hide gelatine quality.
[Keywords]Gelatina Nigra; Chemical composition; Identification Method
阿膠系驢的皮經(jīng)煎煮濃縮制成的固體膠。它與人參、鹿茸并稱“中藥三寶”,因補血健身效果明顯,有補血“圣藥”之稱,其功效主要為補血滋陰、潤燥止血,能用于貧血,心悸,燥咳咯血,先兆流產(chǎn),產(chǎn)后血虛,肌痿無力等病癥[1]。目前對阿膠的研究多集中在藥理方面,為阿膠新用途的開發(fā)奠定了基礎(chǔ),但是對阿膠品質(zhì)鑒別的研究相對較少。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展,越來越多的分析儀器被應(yīng)用于阿膠的鑒別研究,使阿膠的鑒別標(biāo)準(zhǔn)更加科學(xué)合理。
1 阿膠化學(xué)成分研究 阿膠的組成部分既有大分子的蛋白質(zhì),又有小分子氨基酸和無機鹽,也有不溶性物質(zhì)。大量研究表明阿膠由蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、硫酸皮膚素、透明質(zhì)酸、生物堿以及多種微量元素組成[2],因此也決定了其藥理作用。為了控制阿膠質(zhì)量和研究藥用機理,廣大醫(yī)藥工作者對其成分和相應(yīng)的方法做了大量的研究。
2 阿膠有效成分的分離提取方法 對阿膠化學(xué)成分的研究表明,蛋白質(zhì)、氨基酸等是其主要的有效成分,因此對阿膠有效成分的提取分離,包括針對蛋白質(zhì)、氨基酸等常用的提取方法,如堿提酸沉法、離心、液-液萃取等[3,4],除此之外,很多學(xué)者也發(fā)現(xiàn)、改善了不少新的提取方法。
2.1 液一液一液三相靜態(tài)萃取 針對成分復(fù)雜的中藥所建立的樣品預(yù)處理方法,主要是利用了“相似相溶”和“分子擴散力”原理。在三相萃取體系中.中藥成分按分子極性大小擴散富集于相應(yīng)極性的相中。假設(shè)三相莘取物互為雜質(zhì),那么通過三相萃取,就可以使每相萃取物都得到精制和純化。于海英等[5]將阿膠細粉溶解,通過離心后,將上清液與三氯甲烷、環(huán)己烷組成三相萃取體系,靜置分離,得到了良好的分離效果。
2.2 分級過濾法 阿膠的組成可大體分為三部分, 一是小分子部分,包括糖、無機鹽等;二是大分子主要是蛋白類物質(zhì);三是不溶性雜質(zhì)。劉穎[6]等采用濾紙、半透膜對阿膠水溶液進行分級過濾,旨在將三者分開。應(yīng)該指出的是用半透膜滲析法分離大分子蛋白質(zhì)和小分子物質(zhì)時,由于小分子在膜內(nèi)外建立平衡,因此不可能將小分子物質(zhì)全部滲析出去,他們采用了Langmuir方程外推法確定了可以滲析出的小分子物質(zhì)全部量,從而也就確定了蛋白質(zhì)和小分子物質(zhì)的含量。在不溶性和蛋白質(zhì)的測定中,經(jīng)滲析后的樣品由蛋白類物質(zhì)和不溶水的雜質(zhì)組成,這兩部分可用濾紙過濾分離。
3 阿膠化學(xué)成分的含量測定
3.1 蛋白質(zhì) 傳統(tǒng)測定蛋白質(zhì)含量的方法是凱氏定氮法[7],該法可準(zhǔn)確的測量出蛋白質(zhì)的含量,但操作較復(fù)雜。李麗等[8]采用二硫酸鉀堿性氧化,紫外分光光度法測定的方法,使阿膠中絕大多數(shù)的蛋白質(zhì)定量的轉(zhuǎn)化為可供紫外分光光度法測定的硝酸鹽,然后在220±1nm處對其進行了測定,結(jié)果良好。
近年來,對阿膠中蛋白質(zhì)含量的測定越來越受到人們的關(guān)注,樊繪曾等[9]就曾將雙縮脲法、酚試劑法及紫外分光光度法進行了比較,他們分別參照了Gornall法、Lowry法、Murphy法配制試劑和測定操作,結(jié)果與凱氏定氮法近似,且無需滴定,操作簡單。
劉穎[6]等人則通過分級過濾法測定阿膠中小分子含量、蛋白質(zhì)含量、不溶物含量以及它們的粘均分子量來評價阿膠質(zhì)量的好壞。王若飛等[10]利用質(zhì)譜法分析了阿膠Mr在1500~13000區(qū)間的蛋白質(zhì)、肽分布及其相對分子質(zhì)量。
3.2 氨基酸的含量測定 霍光華[11]采用標(biāo)準(zhǔn)酸水解法、氨基酸分析測定儀對4種阿膠炮制品中氨基酸進行測定,結(jié)果表明4種炮制品中均至少含有十七種蛋白氨基酸,總含量在56.73-82.03%之間,以甘氨酸、脯氨酸、丙氨酸、谷氨酸和精氨酸含量最高,其次是天門冬氨酸和賴氨酸,以組氨酸含量最低。
實驗表明,阿膠中游離氨基酸的含量較少,氨基酸主要以膠原肽的形式存在。楊繼忠[12]等運用堿水解法處理樣品,加入氯胺溶液,對二甲氨基苯甲醛溶液顯色后,采用紫外吸光光度法在563nm處測定其吸光度,間接評價了阿膠中膠原蛋白的含量。
王曉坤[13]等人通過高效液相色譜法(HPLC)對阿膠水溶性成分進行了分析,以水-乙腈梯度洗脫,經(jīng)C18色譜柱分離出28個共有峰,采用液-質(zhì)聯(lián)用分析確定了5個成分,分別為游離的異亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、色氨酸。程顯隆等[14]采用HPLC法同時測定阿膠中4種主要氨基酸的含量,實驗證明該方法可在短時間內(nèi)得到良好的結(jié)果,且準(zhǔn)確可靠,是近年來測定阿膠中氨基酸含量的主要方法。
3.3 微量元素的含量測定 黃必勝[15]采用原子吸收光譜法測定了阿膠、龜板膠、鹿角膠三種膠中Zn,Cu,F(xiàn)e,Mn四種元素的含量。樣品采用干灰化法處理,測定各樣品的原子吸收光譜,結(jié)果表明,阿膠中鐵含量最高。而王朝輝[16]等則用硝酸-高氯酸對阿膠進行濕法消化后,用導(dǎo)數(shù)火焰原子吸收光譜測定了阿膠中的銅、鋅、錳含量。
3.4 硫酸皮膚素 樊繪曾[9]通過降解驢皮蛋白聚糖分離獲得硫酸皮膚素(DS),精密吸取經(jīng)脫脂、水解處理后的,離心,取上清液,并采用紫外吸光光度法測定吸收值,計算出的DS的含量為1.24~1.83mg?g-1。
4 阿膠的鑒別方法 動物膠類藥材的主要成分為可溶性膠原蛋白及其水解產(chǎn)物[17],但由于動物種類的不同,其膠原蛋白尤其是次級代謝產(chǎn)物將會有所差異。基于此,對阿膠的鑒別刻不容緩,現(xiàn)階段除了采用水試、火試等理化鑒別外[18],現(xiàn)代分離分析技術(shù)也越來越多的應(yīng)用到其鑒別中來。
4.1 薄層色譜法 藥典[19]中記載的鑒別方法是對阿膠煎煮處理后配成供試品溶液,然后以甘氨酸為對照品,通過薄層色譜法鑒別,該法是鑒別阿膠的經(jīng)典方法,但趙曦[20]等通過比較測定30種阿膠,發(fā)現(xiàn)按《中國藥典》1995年版一部(附錄Ⅸ L)測定阿膠及偽品膠的總氮量無顯著性差異,而采用酸堿滴定法測定結(jié)果顯示阿膠中的氨基氮含量遠高于偽品中的含量。因此,實驗者提示以氨基氮含量>0.16%來控制阿膠的質(zhì)量。
4.2 電泳法 蛋白質(zhì)作為阿膠的重要藥效成分,也是其區(qū)別于其它動物膠的特征成分之一。李峰[21]等用連續(xù)系統(tǒng)聚丙烯酰胺凝膠電泳法(SDS-PAGE法)對不同廠家的兩種阿膠及兩種偽品雜皮膠進行了鑒別,結(jié)果顯示阿膠與雜皮膠不僅譜帶數(shù)目不同,而且各譜帶的Rf值及著色程度均有顯著的差異,因此認(rèn)為SDS-PAGE法鑒別阿膠具有操作簡便、經(jīng)濟實用等特點,具有良好的鑒別價值。陳振江[22]等用等電聚焦電泳法對正品阿膠和三種偽品阿膠進行鑒別,結(jié)果各樣品都有清晰的IFE圖譜,除了可以鑒別藥材真?zhèn)危瑫r也確定了樣品中主要蛋白質(zhì)的等電點及測定各蛋白質(zhì)成分的含量。
4.3 高效液相色譜法 HPLC法可以測定阿膠有效成分含量的同時,亦可作為鑒別阿膠的有效方法。于海英等[5]用HPLC法建立了東阿阿膠、龜甲膠脂溶性成分的指紋圖譜,他們標(biāo)定了阿膠、龜甲膠的共有峰,通過相似度分析及聚類分析顯示兩種膠間存在著明顯差異,故可作為區(qū)別不同動物膠的方法。該法穩(wěn)定可靠,可同時作為動物膠劑的鑒別及質(zhì)量控制的依據(jù)。
4.4 X射線熒光光譜法 X射線熒光光譜法是通過測定樣品中元素種類,并與阿膠對照品的元素特征譜比較從而進行識別與判斷。王文靜[23]等就以該法測定了6個產(chǎn)地的阿膠中微量元素的含量及元素特征譜,從而準(zhǔn)確的判斷出阿膠的真?zhèn)危⒘藴?zhǔn)確快速、直觀有效的鑒別方法。關(guān)穎等[24]對該法進行了改進,結(jié)合X射線衍射法對5種不同來源的阿膠進行了鑒別,結(jié)果證明該法專屬性強,靈敏度高,是目前為止最簡單易行,結(jié)果可靠的鑒別方法。
5 總結(jié) 阿膠有著悠久的藥用歷史,因含有豐富的蛋白質(zhì)、氨基酸、硫酸皮膚素、多種微量元素等,其藥效在國內(nèi)得到了廣泛的認(rèn)可,經(jīng)濟效益不可小覷。由于阿膠的品質(zhì)參差不其,鑒別阿膠成為學(xué)者們關(guān)注的問題。目前,鑒別阿膠的方法有很多,如薄層色譜法、電泳法等,其中X射線熒光光譜法是最簡單可靠的鑒別方法。然而近幾年,制約阿膠走向世界的主要難題在于阿膠的質(zhì)量控制,因此,建立一種簡便、快速、科學(xué)的質(zhì)量控制方法是目前阿膠行業(yè)亟待解決的問題。
參考文獻
[1] 胡軍影,程顯隆,肖新月,等.阿膠的化學(xué)成分及質(zhì)量評價方法研究進展[J].中國藥事,2007,21 (3):193-195.
[2] Chen D,Wang J,Liu W.Analytical studies on amino acids and trace elements in donkey-hide gelatin[J].Zhongguo Zhong Yao Za Zhi, 1991,16(2):83-84,126.
[3] 寇明鈺.花椒籽蛋白質(zhì)分離提取及功能性質(zhì)的研究[D].西南大學(xué)碩士學(xué)位論文,2006.
[4] 劉榮森,楊虹琦,黃郁維,等.植物中游離氨基酸的提取、純化及分析方法[J].河南科技大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版,2007,28(3):76-79.
[5] 于海英,周永妍,程秀民.阿膠、龜甲膠中脂溶性成分的高效液相色譜指紋圖譜[J].色譜,2009,7(27):447-452.
[6] 劉穎,周慶華.中藥阿膠有效成分測定方法的研究[J].中醫(yī)藥信息,2001,18(6):46-47.
[7] 北京大學(xué)生物化學(xué)教研室.生物化學(xué)實驗指導(dǎo)[M].北京高等教育出版社,1979:87.
[8] 李麗李,俊松.紫外分光光度法測定阿膠總氮量[J].中成藥,1994,16(12):31.
[9] 樊繪曾,劉曦,謝克勤.驢皮硫酸皮膚素的鑒定與含量分析[J].中國中藥雜志,1994,19 (8):477.
[10] 王若飛,尤昭玲,劉小麗,等.基于激光解析/離子化-飛行時間質(zhì)譜技術(shù)的中藥阿膠蛋白質(zhì)組分析[J].中國組織工程研究與臨床康復(fù),2007,11(13):2518-2521.
[11] 霍光華.阿膠氨基酸礦物成分分析與評價[J].氨基酸和生物資源,1996,18(4):22.
[12] 楊繼忠.第十二屆山東省藥劑學(xué)術(shù)會議論文集[C].山東省科學(xué)技術(shù)學(xué)會,2006:103-106.
[13] 王曉坤,程秀民,于海英,等.阿膠水溶性成分HPLC指紋圖譜研究[J].上海中醫(yī)藥志,2008,42(2):66-69.
[14] 程顯隆,肖新月,等.柱前衍生化HPLC法同時測定阿膠中4種主要氨基酸的含量[J].藥物分析雜志,2008,28(12):1997-2000.
[15] 黃必勝.阿膠龜膠和鹿角膠中微量元素的測定與分析[J].時珍國醫(yī)國藥,2001,12(6):4871.
[16] 王朝暉,孫漢文,李潞銘.導(dǎo)數(shù)火焰原子吸收法測定阿膠中的銅、鋅、錳[J].中國藥學(xué)雜志,1999,34(4):227.
[17] Hu J.Y.,Cheng X.L.,Xiao X.Y,et al.Chinese Pharmaceutica lAffairs,2007,21(3):193
[18] 黃巧平.阿膠及其混淆品的鑒別[J].蛇志,2006,18(1):73-74.
[19] 中國藥典2010年版(一部).北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2010:175.
[20] 趙曦,翟乙娟,都恒青,等.30種商品阿膠的質(zhì)量比較[J].中國藥學(xué)雜志,2000,35(10):690- 692.
[21] 李峰,張振秋,韓家珩.阿膠的凝膠電泳鑒別[J].時珍國醫(yī)國藥,1999,10(5):346.
[22] 陳振江,張桂枝,劉靜芬.阿膠及其偽品的IFE研究[J].中成藥,1998,20(12):31.
(1安徽中煙工業(yè)有限責(zé)任公司,合肥230088;2四川省煙草公司達州市公司,四川達州635000;3河南農(nóng)業(yè)大學(xué)煙草學(xué)院,鄭州450002;4中國煙草總公司四川省公司,成都610041)
摘要:通過開展白肋煙不同品種在達州煙區(qū)的適應(yīng)性比較試驗,分析了不同品種的生長發(fā)育指標(biāo)、煙葉常規(guī)化學(xué)成分與香氣物質(zhì)含量。結(jié)果表明,品種‘達白1 號’綜合農(nóng)藝性狀適應(yīng)性較強,生長發(fā)育較快,其次是‘KT204’。各品種的內(nèi)在化學(xué)成分含量均較適宜,其中以品種‘KT204’、‘TN97’內(nèi)在化學(xué)成分較協(xié)調(diào)。不同品種煙葉的中性香氣成分含量存在差異,以品種‘TN90’最高,其次是‘TN97’,‘KT204’的含量高于‘達白1 號’和‘EY4’。
關(guān)鍵詞 :達州;白肋煙;品種;農(nóng)藝性狀;化學(xué)成分;中性致香物質(zhì)
中圖分類號:S572 文獻標(biāo)志碼:A 論文編號:2014-0703
基金項目:四川省煙草專賣局科技項目“達州特色優(yōu)質(zhì)白肋煙開發(fā)”(201101011)。
第一作者簡介:汪清澤,男,1975年出生,安徽蕪湖人,工程師,本科,從事卷煙配方技術(shù)與煙葉原料研究。
通訊作者:楊興有,男,1979 年出生,河南林州人,農(nóng)藝師,碩士研究生,主要從事煙葉科研與技術(shù)推廣工作。通信地址:635000 四川省達州市達川區(qū)七里溝達州市煙草公司,Tel:0818-2126847,E-mail:[email protected]。
收稿日期:2014-07-16,修回日期:2014-11-04。
0 引言
達州為國內(nèi)主要的白肋煙產(chǎn)區(qū),屬中國煙草種植區(qū)劃的最適宜區(qū),具有生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)白肋煙的生態(tài)優(yōu)勢[1]。生態(tài)決定特色、品種彰顯特色,不同品種具有不同的質(zhì)量風(fēng)格[2-5],相同品種在不同生態(tài)區(qū)表現(xiàn)不同的質(zhì)量特點[6]。因此,針對達州煙區(qū)生態(tài)條件選育、引進、篩選適宜的品種具有重大意義。達州市近年來在白肋煙品種、施肥、晾制等方面開展了大量的研究工作[5-11],顯著提高了煙葉質(zhì)量,國內(nèi)有關(guān)于引進品種的比較[2]、不同品種的具體指標(biāo)比較[3-4]等方面的研究,但是針對達州生態(tài)條件,開展適宜品種篩選的研究很少。為進一步優(yōu)化達州白肋煙生產(chǎn)品種布局,彰顯白肋煙風(fēng)格特色,筆者培育、引進了部分白肋煙品種,開展了系統(tǒng)的比較試驗研究。
1 材料與方法
1.1 試驗材料與設(shè)計
試驗在達州市達縣江陽鄉(xiāng)兩角村達州煙草科研所科研基地(海拔750 m)和四川宣漢縣天寶鄉(xiāng)茶子村(海拔680 m)進行。科研所基地開展小區(qū)對比試驗,宣漢天寶開展生產(chǎn)示范。試驗田肥力較均勻,土壤肥力中等,地面平整。品種于2 月20 日播種,5 月18 日移栽,9 月3 日半整株采收晾制,留葉24 片,其他農(nóng)藝操作參考《達州市優(yōu)質(zhì)白肋煙生產(chǎn)技術(shù)管理方案》執(zhí)行。
供試品種為‘達白1號’、‘EY4’、‘TN90’、‘TN97’、‘KT204’,其中‘達白1 號’是自育的本地主栽品種,‘EY4’、‘TN90’、‘TN97’和‘KT204’是從其他科研單位引進的白肋煙品種。小區(qū)比較試驗采用隨機區(qū)組排列,3 次重復(fù),每個小區(qū)種植100 株。品種生產(chǎn)示范為每個品種種植0.33 hm2。
1.2 測定項目與方法
1.2.1 測量記載農(nóng)藝性狀每小區(qū)選擇5 株代表性煙株掛牌標(biāo)記,分別在移栽后40、50、65、80、100 天測量株高、莖圍、葉片數(shù)、葉長葉寬、節(jié)距等農(nóng)藝性狀。調(diào)制后煙葉按照白肋煙國家分級標(biāo)準(zhǔn),調(diào)查各品種產(chǎn)量、產(chǎn)值、均價、上中等比例等經(jīng)濟性。分部位選取各品種調(diào)制后白肋煙樣品,用于檢測煙葉品質(zhì)和化學(xué)成分含量。1.2.2 常規(guī)化學(xué)成分含量測定總糖的測定采用蒽酮比色法,還原糖采用3,5-二硝基水楊酸(DNS)比色法,總氮測定采用濃硫酸-雙氧水消化法測定[7]。生物堿采用氣相色譜法測定[7],樣品在60℃烘干后粉碎,過60 目篩,每個樣品稱取100 mg,用無水乙醚提取生物堿,內(nèi)標(biāo)為喹啉,氣相色譜儀為Agilent-6890,檢測器為FID。1.2.3 致香物質(zhì)含量測定在河南農(nóng)業(yè)大學(xué)煙草行業(yè)煙草栽培重點實驗室測定,采用“水蒸氣蒸餾-二氯甲烷溶劑萃取”法,在500 mL圓底燒瓶中加入10 g煙樣、1 g檸檬酸、500 μL 內(nèi)標(biāo),再加入350 mL 蒸餾水,充分搖勻。安裝同時蒸餾萃取裝置,然后從冷凝管上方加入40 mL二氯甲烷于圓底燒瓶中,打開電熱套,待樣品開始沸騰,蒸餾萃取裝置中出現(xiàn)分層時開始計時,2.5 h后,收集250 mL燒瓶中的有機相,加入10 g 左右無水硫酸鈉搖勻干燥至溶液澄清,轉(zhuǎn)移有機相到雞心瓶。再用二氯甲烷清洗小燒瓶,每次15 mL左右。水浴濃縮有機相至1 mL左右。所得分析樣品由GC/MS鑒定結(jié)果和NIST 庫檢索定性,采用美國HP 5890 Ⅱ-5972氣質(zhì)連用儀對樣品進行定性分析。
1.3 數(shù)據(jù)分析與處理
采用Excel 和spss 12.0 統(tǒng)計軟件進行數(shù)據(jù)整理分析。
2 結(jié)果與分析
2.1 不同品種農(nóng)藝性狀比較
從團棵期前葉片發(fā)生數(shù)量(圖1)的比較可以看出,‘達白1 號’的葉片發(fā)生較快,葉片發(fā)生數(shù)較多,其次是‘TN97’,而‘EY4’的葉片發(fā)生數(shù)較慢,但與‘KT204’與‘TN90’差異不大。
圖2~6 是各品種在打頂前各時期的農(nóng)藝性狀比較。移栽后40 天,‘TN97’株高最大,達19.5 cm,葉片數(shù)與莖圍也最大。‘EY4’的株高、葉長、莖圍與葉片發(fā)生數(shù)最小。到移栽后50 天,各品種處于旺長期。‘達白1 號’的株高、葉片數(shù)、葉片長度、寬度、莖圍均高于其他品種,‘TN97’的株高、葉長、莖圍小于其他品種。‘KT204’與‘TN90’的株高接近,均高于‘EY4’。‘KT204’與‘TN90’的莖圍、葉片長度、寬度也接近,但小于‘EY4’。
在移栽后65天,各品種進入現(xiàn)蕾期。‘達白1 號’的株高、莖圍、葉片數(shù)、葉片長度與寬度仍表現(xiàn)為高于其他品種,節(jié)距略小于‘TN90’但大于其他3 個品種。‘TN90’的株高、葉片長度小于‘達白1 號’,但大于另外3 個品種。‘TN97’的株高、節(jié)距均低于其他品種。移栽后80 天,各品種進入初花期,部分品種開始打頂,因此株高和葉數(shù)不能比較。‘達白1 號’的莖圍、葉片長度、寬度明顯大于其他品種。‘TN90’的葉片長度與莖圍高于另外3個品種。‘TN97’的葉片寬度大于‘KT204’與‘EY4’。
表1 為各品種打頂后農(nóng)藝性狀比較。移栽后100天,各品種處于成熟期。打頂時統(tǒng)一留葉數(shù)24 片。打頂后株高‘KT204’最大,其次是‘達白1 號’,‘EY4’略小于‘達白1 號’,‘TN97’株高最低。煙株莖圍、各部位葉片長度、寬度均以‘達白1 號’較大。煙株節(jié)距以‘EY4’最大,其次是‘KT204’,其余3 個品種接近。
2.2 不同白肋煙品種經(jīng)濟性狀比較
由表2 不同品種調(diào)制后煙葉主要經(jīng)濟性狀進行分析可知,品種‘KT204’產(chǎn)量顯著高于其他品種,‘達白1號’和‘TN90’產(chǎn)量接近,且顯著高于‘TN97’和‘EY4’,產(chǎn)量最低的是‘EY4’。品種‘KT204’產(chǎn)值最高,其次是‘達白1 號’,這2 個品種的產(chǎn)值顯著高于其他品種,‘TN90’產(chǎn)量顯著高于‘TN97’和‘EY4’,產(chǎn)值最低的是‘EY4’。各品種煙葉均價以‘達白1 號’最高,其次是‘TN90’和‘KT204’,但品種間均價的差異不顯著。各品種的上等煙比例以‘達白1 號’最高,且顯著高于‘KT204’除外的其他品種,‘KT204’高于其他品種但差異不顯著。綜合來看,‘KT204’、‘達白1號’、‘TN90’3 個品種的經(jīng)濟性狀較好。
2.3 不同品種煙葉常規(guī)化學(xué)成分的比較
糖類物質(zhì)是白肋煙晾制期間的呼吸消耗基質(zhì)[7],其消耗多少與晾制時間長短有關(guān),調(diào)制后白肋煙糖含量較低。對各品種調(diào)制后中部葉的常規(guī)化學(xué)成分分析可知(表3),品種‘KT204’總糖含量最低,為1.09%,‘TN97’和‘TN90’總糖含量也較低,‘ 達白1 號’與‘EY4’糖含量較高,其中‘達白1 號’最高。各品種還原糖含量在0.13%~0.81%范圍,其中‘達白1 號’含量最高,‘TN90’含量最低。鉀可以提高煙葉的燃燒性,改善煙葉的外觀和身份[8],提高煙葉燃燒性有助于降低焦油量[9]。參試品種煙葉鉀含量在2.66%~3.56%,其中‘達白1 號’與‘TN97’鉀含量較高,其次是‘KT204’。氮堿比是白肋煙煙葉化學(xué)品質(zhì)的一個重要衡量指標(biāo),氮堿比接近于1 最優(yōu)[10]。品種‘EY4’氮堿比偏低,‘KT204’、‘TN97’和‘達白1 號’氮堿比較適宜,在1 左右。
2.4 不同白肋煙品種中部煙葉中性致香物質(zhì)含量比較
不同白肋煙品種的中性致香物質(zhì)含量存在差異(表4)。按煙葉香氣前體物進行分類,中性致香物質(zhì)可分為質(zhì)體色素降解產(chǎn)物類、非酶棕色化產(chǎn)物類、類苯丙氨酸類、類西柏烷類等。其中,質(zhì)體色素(包括葉綠素和類胡蘿卜素)是一類主要的煙葉香氣前體物,在煙葉成熟、調(diào)制、發(fā)酵過程中降解產(chǎn)生多種重要的香氣成分[11]。表4 表明,質(zhì)體色素降解類產(chǎn)物中含量較高的β-大馬酮以品種‘達白1 號’含量最高,其次是‘TN90’、‘KT204’;香葉基丙酮含量以‘KT204’最高,其次是‘TN90’、‘達白1 號’;法尼基丙酮含量以‘TN90’最高,其次是‘TN97’;‘TN97’的新植二烯含量較低,其余白肋煙品種含量接近;新植二烯除外的質(zhì)體色素降解物總含量以‘TN90’最高,其次是‘KT204’,‘TN97’和‘達白1 號’接近,‘EY4’含量最低。
煙葉調(diào)制期間發(fā)生非酶棕色化反應(yīng)(主要是“梅拉德反應(yīng)”)產(chǎn)生大量的氮雜環(huán)類化合物,如吡嗪類、吡啶類、呋喃類和吡咯類等,這些物質(zhì)具有烘焙香、烤香、堅果香等香味特征[12]。非酶棕色化產(chǎn)物中含量較高的糠醛以‘達白1 號’含量最高,其次是‘KT204’、‘EY4’;3,4-二甲基-2,5-呋喃二酮含量以品種‘KT204’含量最高,其次‘EY4’;非酶棕色化反產(chǎn)物總量以‘KT204’最高,其次是‘EY4’、‘ 達白1 號’、‘TN97’含量接近,‘TN90’含量最低。
煙葉中苯甲醇、苯甲醛、苯乙醇和苯乙醛是苯丙氨酸類化合物降解產(chǎn)生的一類香氣成分,苯甲醇的味道是玫瑰香,苯甲醛是櫻桃香、杏仁香、甜香,苯乙醛是焦香、皂花香,苯乙醇有甜味和水果味[13]。表4 結(jié)果表明,苯丙氨酸類香氣物質(zhì)總量以‘TN90’最高,其次‘TN97’和‘KT204’接近,‘達白1 號’和‘EY4’含量偏低,其中以‘EY4’含量最低。
西柏烷類化合物是煙葉表皮腺毛分泌物的重要成分,以無味的蠟質(zhì)形態(tài)存在于鮮葉內(nèi),在煙葉調(diào)制、發(fā)酵期間可降解為致香物質(zhì)[9],煙葉中含量豐富的中性致香物質(zhì)茄酮就是西柏三烯的降解產(chǎn)物。從表4 可以看出,不同品種煙葉的茄酮含量以‘TN90’最高,其次是‘TN97’,‘KT204’和‘EY4’含量接近,‘達白1 號’含量最低。
其他中性致香物質(zhì)除吲哚外含量均較低,對煙葉香氣的影響不大,吲哚的含量相對較高,但其對煙葉的香氣有不利影響[9]。結(jié)果表明品種‘ 達白1 號’和‘KT204’的吲哚含量較低,其余品種相對偏高,其中‘TN97’含量最高。
不包括新植二烯的中性致香物質(zhì)總量以‘TN90’最高,其次是‘TN97’,‘KT204’高于‘EY4’,‘達白1號’含量最低。中性致香物質(zhì)的總量以‘TN90’最高,其次是‘達白1 號’和‘KT204’,‘EY4’略高于‘TN97’。
3 結(jié)論
筆者研究表明,參試品種田間長勢較強,不同農(nóng)藝指標(biāo)在各生育期比較有差異,品種‘達白1 號’的株高、莖圍、葉片長寬、葉片數(shù)較其他品種大,適應(yīng)性較強,其次是‘KT204’。品種‘KT204’、‘達白1 號’、‘TN90’3個品種經(jīng)濟性狀較優(yōu)。各品種內(nèi)在化學(xué)成分含量適宜,其中以‘KT204’和‘TN97’化學(xué)成分較協(xié)調(diào),其次是‘達白1 號’和‘TN90’,但‘達白1 號’糖含量略高。不同品種的中性致香物質(zhì)含量存在差異,總體比較香氣物質(zhì)含量以‘KT204’、‘TN90’、‘TN97’高于‘達白1號’和‘EY4’。綜合比較,‘KT204’、‘ 達白1 號’和‘TN90’綜合性狀較優(yōu),適宜達州煙區(qū)種植。
4 討論
品種彰顯煙葉質(zhì)量風(fēng)格,不同品種具有不同的質(zhì)量風(fēng)格[2-5],相同品種在不同生態(tài)區(qū)表現(xiàn)不同的質(zhì)量特點[8],因此,針對特定煙區(qū)選育、引進、篩選適宜的品種具有重大意義。史宏志等[5-7]研究了四川達州不同白肋煙品種的內(nèi)在化學(xué)成分比較,得出了品種‘達白1 號’較好的結(jié)論,與本研究結(jié)論一致,但是未對品種的綜合性狀進行比較,且參試其他品種與本研究不同。沈廣材等[8]研究了達州不同海拔的品種適應(yīng)性,但其研究品種為達州自育品種,未研究引進品種的適應(yīng)性。筆者對達州市自育和引進白肋煙品種的生長發(fā)育、經(jīng)濟性狀、常規(guī)化學(xué)成分和中性致香物質(zhì)含量進行了綜合比較,可為達州市推廣適宜白肋煙品種提供指導(dǎo)。
參考文獻
[1] 史宏志,謝子發(fā),吳純奎,等.四川白肋煙優(yōu)質(zhì)潛力及發(fā)展思路和關(guān)鍵技術(shù)[J].貴州農(nóng)業(yè)科學(xué),2008,36(5):51-52.
[2] 胡永雄.美國白肋煙引種試驗報告[J].中國煙草科學(xué),1998(2):4-8.
[3] 柴家榮.不同品種白肋煙葉片的組織結(jié)構(gòu)比較[J].煙草科技,2004(12):12-15.
[4] 程君奇,周群,,等.白肋煙煙葉表皮密度品種間的差異研究[J].中國煙草科學(xué),2010(1):19-22.
[5] 史宏志,謝子發(fā),趙永利,等.四川白肋煙不同品種中性香氣成分含量及感官品質(zhì)分析[J].中國煙草學(xué)報,2010,16(1):1-5.
[6] 史宏志,趙永利,楊興有,等.白肋煙不同類型轉(zhuǎn)化株煙堿轉(zhuǎn)化率的葉位間和葉點間變異[J].中國煙草學(xué)報,2009,15(5):28-32.
[7] 史宏志,李超,楊興有,等.四川白肋煙親本改良及低煙堿轉(zhuǎn)化雜交種的增質(zhì)減害效果[J].中國煙草學(xué)報,2010,16(4):24-30.
[8] 沈廣材,史宏志,楊興有,等.不同海拔白肋煙中熟早熟品種氣候適應(yīng)性的差異[J].西南農(nóng)業(yè)學(xué)報,2010,23(2):330-334.
[9] 史宏志,劉國順,謝子發(fā),等.不同產(chǎn)地白肋煙中性香氣成分及生物堿組成和含量分析[J].中國煙草學(xué)報,2008,14(4):23-27.
[10] 史宏志,楊興有,周開緒,等.不同晾房晾制白肋煙中性香氣成分含量及感官品質(zhì)的差異[J].華北農(nóng)學(xué)報,2010,25(3):113-117.
[11] 秦艷青,楊興有,李愛軍,等.達州白肋煙植煙土壤中、微量元素含量分析及施肥對策[J].江西農(nóng)業(yè)學(xué)報,2012,24(9):130-133.
[12] 王德寶,史宏志,楊興有,等.氮肥用量和基追肥比例對白肋煙化學(xué)成分和香氣物質(zhì)含量的影響[J].煙草科技,2011(6):15-18.
[13] 王瑞新,韓富根,楊素勤.煙草化學(xué)品質(zhì)分析法[M].鄭州:河南科學(xué)技術(shù)出版社,1999:108-120.